為什么多光譜/高光譜相機(jī)(400-1000nm)波段“看得見(jiàn)“紫外區(qū)的污染物?
一個(gè)令人困惑的現(xiàn)象
如果你查閱水質(zhì)監(jiān)測(cè)的技術(shù)參數(shù),會(huì)發(fā)現(xiàn)一個(gè)有趣的現(xiàn)象:
污染物的"身&份&證照片"(特征吸收峰)其實(shí)長(zhǎng)在紫外區(qū):
COD(化學(xué)需氧量):主要在 254nm 附近有強(qiáng)吸收
氨氮:特征吸收在 200-230nm 區(qū)間
總磷、總氮:敏感波段多在 350nm 以下
這就引出了一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題:為什么無(wú)人機(jī)多光譜和高光譜不使用紫外波段,卻仍能監(jiān)測(cè)這些污染物?
答案是:這不是"直接拍照",而是"邏輯推理"——就像你雖然沒(méi)看見(jiàn)某人進(jìn)門,但能通過(guò)門口的腳印、溫度變化、氣味殘留推斷出"有人來(lái)過(guò)"。
核心技術(shù)原理:與光學(xué)活性物質(zhì)的統(tǒng)計(jì)學(xué)相關(guān)性邏輯
180-350nm 紫外區(qū):光子能量高,可激發(fā)有機(jī)物中的共軛雙鍵、羰基、羥基,以及無(wú)機(jī)物中的含氮 / 磷官能團(tuán)發(fā)生電子躍遷,因此 COD(有機(jī)物)、氨氮(-NH?)、總磷(PO?3?)等在紫外區(qū)有明確的特征吸收峰。
400-900nm 為可見(jiàn)光 - 近紅外區(qū):光子能量低,僅能激發(fā)分子的振動(dòng)躍遷(如氫鍵、分子轉(zhuǎn)動(dòng)),無(wú)法激發(fā)COD、氨氮、總磷、總氮的電子躍遷,所以在該波段既沒(méi)有電子躍遷產(chǎn)生的特征吸收峰,也沒(méi)有足夠強(qiáng)的振動(dòng)躍遷信號(hào),因此無(wú)直接可檢測(cè)的光譜特征。
COD等與光學(xué)活性物質(zhì)的統(tǒng)計(jì)學(xué)相關(guān)性邏輯:光學(xué)活性物質(zhì)(CDOM、SS、藻類色素)是 400-900nm 波段的 “光譜響應(yīng)載體",它們與 COD、氨氮、總磷、總氮的相關(guān)性,本質(zhì)是物質(zhì)存在的伴生關(guān)系或因果關(guān)系,具體對(duì)應(yīng)如下:

從"直接識(shí)別"到"關(guān)聯(lián)反演"實(shí)現(xiàn)路徑
400-900nm波長(zhǎng)核心原理是通過(guò)間接關(guān)聯(lián)模型反演,而非直接檢測(cè)目標(biāo)物的特征紫外吸收峰。具體實(shí)現(xiàn)路徑可以分為以下 4 個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié):
1. 利用目標(biāo)指標(biāo)與水體光學(xué)活性物質(zhì)的相關(guān)性
COD、氨氮、總磷、總氮等指標(biāo)本身在 400-900nm 可見(jiàn)光 - 近紅外波段沒(méi)有明顯特征吸收,但這些指標(biāo)會(huì)與水體中有色可溶性有機(jī)物(CDOM)、懸浮物(SS)、藻類色素等光學(xué)活性物質(zhì)存在顯著的統(tǒng)計(jì)學(xué)相關(guān)性。
例如:COD 的含量與水體中 CDOM 的濃度正相關(guān),而 CDOM 在 400-600nm 波段有強(qiáng)烈的吸收特征;總磷、總氮的含量會(huì)影響藻類繁殖,進(jìn)而改變水體在 600-700nm 波段的散射和吸收特性。多光譜設(shè)備通過(guò)采集 400-900nm 的光譜數(shù)據(jù),即可捕捉這些光學(xué)活性物質(zhì)的信號(hào),為反演目標(biāo)指標(biāo)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。
2、構(gòu)建基于大量樣本的數(shù)學(xué)反演模型
建基于大量樣本的數(shù)學(xué)反演模型設(shè)備廠商通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)測(cè) + 實(shí)驗(yàn)室分析的方式,建立光譜數(shù)據(jù)與目標(biāo)指標(biāo)的定量關(guān)聯(lián)模型。
3、規(guī)避紫外波段在線監(jiān)測(cè)的技術(shù)短板
180-350nm 紫外波段的光在水體中存在穿透性差、易受干擾、設(shè)備維護(hù)成本高的問(wèn)題,不適合長(zhǎng)期實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè):
紫外光在水中衰減極快,尤其是濁度較高的水體,有效檢測(cè)路徑短,難以實(shí)現(xiàn)大范圍、高精度的測(cè)量;
紫外波段易受水中硝酸鹽、亞硝酸鹽等物質(zhì)的干擾,且需要石英材質(zhì)的光學(xué)窗口,易被水體中的油污、微生物污染,需要頻繁清洗校準(zhǔn);
而 400-900nm 的可見(jiàn)光 - 近紅外光穿透性強(qiáng),光學(xué)組件可采用更耐用的玻璃材質(zhì),維護(hù)周期長(zhǎng),更適配在線監(jiān)測(cè)的場(chǎng)景需求。
4、結(jié)合輔助參數(shù)進(jìn)行模型修正
為了提升反演精度,設(shè)備通常會(huì)集成溫度、濁度、pH等輔助傳感器,對(duì)模型結(jié)果進(jìn)行實(shí)時(shí)修正。例如:
溫度升高會(huì)導(dǎo)致水體光學(xué)特性變化,進(jìn)而影響光譜信號(hào);
高濁度水體的散射效應(yīng)會(huì)掩蓋 CDOM 的吸收信號(hào),通過(guò)濁度數(shù)據(jù)可以對(duì)光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行補(bǔ)償,減少測(cè)量誤差。
小結(jié)
這種間接反演的方式,精度會(huì)受水體基質(zhì)的影響 —— 不同流域、不同污染類型的水體,光學(xué)活性物質(zhì)與目標(biāo)指標(biāo)的關(guān)聯(lián)規(guī)律不同。因此廠商會(huì)針對(duì)不同應(yīng)用場(chǎng)景優(yōu)化模型參數(shù),部分設(shè)備還支持用戶上傳本地水樣數(shù)據(jù)進(jìn)行模型定制。

